Морковкин химик. Марковников Владимир - биография, факты из жизни, фотографии, справочная информация. Смотреть что такое "Марковников" в других словарях

Русский химик Владимир Васильевич Марковников родился 13 (25) декабря 1837 г. в с. Княгинино Нижегородской губернии в семье офицера. Учился в Нижегородском дворянском институте, в 1856 г. поступил в Казанский университет на юридический факультет. Одновременно посещал лекции Бутлерова по химии, прошёл практикум в его лаборатории. По окончании университета в 1860 г. Марковников по рекомендации Бутлерова был оставлен в качестве лаборанта в университетской химической лаборатории, с 1862 г. читал лекции. В 1865 г. Марковников получил степень магистра и был направлен на два года в Германию, где работал в лабораториях А.Байера, Р.Эрленмейера и Г.Кольбе. В 1867 г. вернулся в Казань, где был избран доцентом по кафедре химии. В 1869 г. защитил докторскую диссертацию и в том же году в связи с отъездом Бутлерова в Петербург был избран профессором. В 1871 г. Марковников вместе с группой других учёных в знак протеста против увольнения профессора П.Ф.Лесгафта ушёл из Казанского университета и переехал в Одессу, где работал в Новороссийском университете. В 1873 г. Марковников получил место профессора в Московском университете.

Основные научные труды Марковников посвящены развитию теории химического строения, органическому синтезу и нефтехимии. На примере масляной кислоты брожения, имеющей нормальное строение, и изомасляной кислоты Марковников в 1865 г. впервые показал существование изомерии среди жирных кислот. В магистерской диссертации «Об изомерии органических соединений» (1865 г.) Марковников дал историю учения об изомерии и критический анализ его современного состояния. В докторской диссертации, «Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях» (1869 г.) на основе воззрений А.М.Бутлерова и обширного экспериментального материала Марковников установил ряд закономерностей, касающихся зависимости направления реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации от химического строения (в частности, правило Марковникова). Марковников также показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, состоящие в их большей прочности по сравнению с одинарными связями, но не в эквивалентности двум или трём простым связям.

С начала 1880-х гг. Марковников занимался изучением кавказской нефти, в которой открыл новый обширный класс соединений, названных им нафтенами. Выделил из нефти ароматические углеводороды и обнаружил их способность к образованию с углеводородами других классов неразделяемых перегонкой смесей, позднее названных азеотропными. Впервые изучил нафтилены, открыл превращение циклопарафинов в ароматические углеводороды при участии бромистого алюминия как катализатора; синтезировал многие нафтены и парафины с разветвленной цепью. Показал, что температура замерзания углеводорода характеризует степень его чистоты и однородности. Доказал существование циклов с числом атомов углерода от 3 до 8 и описал взаимные изомерные превращения циклов в сторону как уменьшения, так и увеличения числа атомов в кольце.

Марковников активно выступал за развитие отечественной химической промышленности, за распространение научных знаний и тесную связь науки с промышленностью. Большое значение имеют труды Марковникова по истории науки; он, в частности, доказал приоритет А.М.Бутлерова в создании теории химического строения. По его инициативе был издан «Ломоносовский сборник» (1901 г.), посвященный истории химии в России. Марковников был одним из учредителей Русского химического общества (1868 г.). Исключительно плодотворной была педагогическая деятельность учёного, создавшего знаменитую «марковниковскую» школу химиков. Из лаборатории, которую он оборудовал в Московском университете, вышли многие ученые-химики с мировым именем: М.И.Коновалов, Н.М.Кижнер, И.А.Каблуков и другие.

Марковников Владимир Васильевич , русский химик. Ученик А. М. Бутлерова . Окончил в 1860 Казанский университет; с 1862 читал там же лекции (с 1869 профессор). В 1871 вместе с группой передовых учёных ушёл из Казанского университета в знак протеста против увольнения профессора П. Ф. Лесгафта , в 1871-73 профессор Новороссийского университета (в Одессе). С 1873 профессор Московского университета.

Основные научные труды М. посвящены развитию теории химического строения, исследованию нефти и алициклических углеводородов (нафтенов). На примере масляной кислоты брожения, имеющей нормальное строение, и изомасляной кислоты М. впервые показал существование изомерии среди жирных кислот (1865). В магистерской диссертации «Об изомерии органических соединений» (1865) М. дал историю учения об изомерии и критический анализ его современного состояния. В докторской диссертации, «Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях» (1869) на основе воззрений А. М. Бутлерова и обширного экспериментального материала М. установил ряд закономерностей, касающихся реакций замещения, присоединения и расщепления (в частности, Марковникова правило ). Выводы М. сыграли важную роль в дальнейшей разработке теории взаимного влияния атомов на основе электронных представлений. В 1870-х годах М. получил все предсказанные теорией строения изомерные двухосновные кислоты общей формулы С 3 Н 6 (СО 2 Н) 2 .

С начала 1880-х годов М. систематически исследовал кавказскую нефть. Он открыл и изучил углеводороды нового класса, названные им нафтенами , выделил из нефти ароматические углеводороды и обнаружил их способность давать с углеводородами других классов азеотропные смеси . Впервые изучил нафтилены (циклены), открыл переход от нафтенов (циклопарафинов) к ароматическим углеводородам при каталитическом действии бромистого алюминия, синтезировал многие индивидуальные нафтены и парафины с разветвленной углеродной цепью. Исследовал зависимость плотности углеводородов от температуры; предложил по отклонению от точки замерзания углеводорода судить о его чистоте.

М. впервые получил соединения с семи- и восьмичленными циклами; изучал механизм реакции этерификации, окисление замещенных циклических кетонов и др. Исследовал соляные озёра России.

М. боролся за развитие отечественной химической промышленности, за распространение научных знаний и тесную связь науки с промышленностью. М. показал приоритет А. М. Бутлерова в создании теории химического строения. По инициативе М. был издан «Ломоносовский сборник» (1901), посвященный истории химии в России. М. был одним из учредителей Русского химического общества (1868). Учениками М. были многие видные учёные: Н. Я. Демьянов , М. И. Коновалов , Н. М. Кижнер , И. А. Каблуков и другие.

Соч.: Избранные труды, М., 1955 (имеется список трудов).

(1837-1904), рoссийский химик, основатель научной школы. Развивая теорию химического строения А. М. Бутлерова, исследовал взаимное влияние атомов в органических соединениях и установил ряд закономерностей (в т. ч. правило, названное его именем, 1869). Открыл (1865) изомерию жирных кислот. С нач. 80-х гг. исследовал кавказские нефти, открыл нафтены. Содействовал развитию отечественной химической промышленности. Один из организаторов Русского химического общества (1868).

МАРКОВНИКОВ Владимир Васильевич [(13) 25 декабря 1837, г. Княгинин Нижегородской губернии - (29 января) 11 февраля 1904, Москва], российский химик-органик, автор исследований в области теории химического строения и химии нефти.

Семья, учеба. Начало научной работы

Владимир Васильевич родился в семье поручика В. В. Марковникова. Первоначальное образование получил дома, затем с 10 лет -в Нижегородском Александровском дворянском институте. В 1856 поступил на камеральное отделение юридического факультета Казанского университета. Под влиянием молодого профессора А. М. Марковников решил стать химиком и целыми днями пропадал в лаборатории вместе со своим учителем. По окончании университета (1860) он был оставлен лаборантом, читал лекции, вел практические занятия.

В 1865 он защитил магистерскую диссертацию, в которой впервые показал существование изомерии среди насыщенных (жирных) кислот. Ему впервые удалось синтезировать изомаслянную кислоту (одновременно с Э.Эрленмейером).

Большое значение для молодого ученого имела его командировка за границу (1865), где он работал в лабораториях известных европейских ученых А. Байера и А. Кольбе. Вернувшись в Россию, он стал доцентом на кафедре химии Казанского университета (1867).

Зимой 1867 Марковников принимал участие в I съезде русских естествоиспытателей и врачей. Он стал одним из организаторов Русского химического общества (1868), а также одним из активнейших инициаторов издания химического журнала на русском языке.

Казанский период

Основные труды Марковникова в этот период были посвящены развитию теории химического строения.

Теоретические исследования Марковникова сыграли огромную роль в развитии химии. Им были заложены основополагающие принципы органической химии: взаимное влияние атомов в молекуле органического вещества и зависимость реакционной способности органических молекул от их строения. Исследуя реакции замещения, отщепления, присоединения и изомеризации, он на основе обширного экспериментального материала для каждой из них установил определенные закономерности, которые были названы правилами Марковникова.

В 1869 он успешно защитил докторскую диссертацию "Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях" и вскоре стал профессором кафедры химии. В 1870 Марковникову удалось синтезировать все изомеры глутаровой кислоты, предсказанные теорией строения.

Но его профессорская деятельность длилась недолго. В знак протеста против незаконного увольнения П. Ф. Лесгафта Марковников и еще шесть профессоров Казанского университета в конце 1871 подали в отставку. С 1871 по 1873 он занимал должность профессора химии Новороссийского университета (Одесса).

Московский период

Летом 1873 он начал работу на кафедре химии физико-математического факультета Московского университета. Он активно приступил к перестройке химической лаборатории, очень много времени уделял работе со студентами. Многие из его учеников стали известными учеными: И. А. Каблуков, В. Н. Оглоблин, М. И. Коновалов, А. М. Беркенгейм, Н. М. Кижнер, первая русская женщина-доктор химии Ю. В. Лермонтова и др. Период работы Марковникова в Московском университете был очень плодотворным.

До конца 1870-х годов химикам не были известны другие циклические соединения, кроме ароматических. Марковникову удалось получить неароматические циклические соединения, в 1879 он первым синтезировал циклобутандикарбоновую кислоту. Ему принадлежит открытие перестройки в определенных условиях семичленных колец в шестичленные с переходом седьмого углеродного атома в боковую цепь.

C 1880 Марковников начал исследовать кавказские нефти, систематически изучать их состав и свойства. Он открыл и изучил циклические углеводороды нового класса, названные им нафтенами. Марковников изучил окисление нафтенов, показал, что природные нафтены могут служить удобным исходным сырьем для получения многих производных неароматических углеводородов. Выделив из нефти ароматические углеводороды, он обнаружил их способность давать с углеводородами других классов азеотропные смеси. Он впервые изучил нафтилены (циклены). Марковников впервые получил соединения с семи- и восьмичленными циклами. За большие заслуги по изучению нефти Марковников был награжден золотой медалью на Парижском нефтяном конгрессе (1900).

Марковников изучал Астраханские соляные озера с целью использования солей в промышленности, исследовал минеральные воды на Кавказе. Во время войны с Турцией (1877) занимался изготовлением и закупкой дезинфицирующих средств для русской армии.

В 1882 Марковников был выдвинут А. М. Бутлеровым на выборы в члены-корреспонденты Академии наук по физико-математическому отделению, но был забаллотирован консервативно настроенной частью академиков.

Он занимал должность профессора в Московском университете до 1893, когда, вследствие его прежних оппозиционных взглядов, ему предложили сдать лабораторию молодому профессору Н. Д. из Одессы.

Марковников хорошо знал нужды отечественной промышленности, боролся за ее развитие, старался каждое открытие довести до промышленного использования.

В 1901 по инициативе Марковникова был издан "Ломоносовский сборник", посвященный истории химии в России.

Умер от простуды.

Марко́вников Влади́мир Васи́льевич (1838-1904) - русский химик, основатель научной школы. Развивая теорию химического строения А. М. Бутлерова , исследовал () взаимное влияние атомов в органических соединениях и установил ряд закономерностей (в том числе правило присоединения галогеноводородов к непредельным углеводородам с двойной и тройной связью , впоследствии названное его именем). Открыл изомерию жирных кислот (). С начала 1880-х гг. исследовал кавказские нефти , открыл нафтены . Содействовал развитию отечественной химической промышленности. Один из организаторов Русского химического общества (). Отец архитектора Н. В. Марковникова .

Энциклопедичный YouTube

1 / 2

Правило Марковникова и каброкатионы

Органическая химия. Правило Марковникова и "анти-Марковникова"

Субтитры

В прошлом видео мы разобрали вероятный механизм, в котором бромоводород вступал в реакцию с алкеном который мы добавили. Мы добавили галид, и то, что изначально было алкеном, в итоге превратилось в 2-бромпентан, алкан. Но когда мы это делали, то приняли некое волевое решение, и не объяснили причину такого решения. Мы просто сказали, что водород будет частично положительным, потому что этот элемент сильно электроотрицателен, и, возможно, раз он частично положителен, он будет притягиваться. Возможно, он столкнется с этими углеродами надлежащим образом. И может быть, украдет электрон. В прошлом видео мы просто решили, что он украдет электрон у этого атома. Но мы запросто можем представить себе, что он украдет электрон вот у этого атома. Давайте изобразим этот механизм и подумаем о том, что случится с большей вероятностью. Итак, что происходит? Повторим, вот этот элемент - давайте нарисуем все его валентные электроны, итак, это бром. Семь валентных электронов. У нас есть водород. Нарисуем его таким же цветом. Вот здесь у нас у водорода электрон. Здесь у нас частично положительный заряд, а здесь - частично отрицательный. Водород может захотеть украсть один из этих электронов. Предположим, вот от этого элемента. Да, пусть будет этот. Итак, у него есть электрон вот здесь, на другой стороне этой связи, и он тянется к водороду, когда водород притягивается близко к нему. И когда он переходит к водороду, водород отдает свой электрон, который так нужен брому из-за его электроотрицательности. И этот электрон переходит к брому. И как же все это будет выглядеть? И каков следующий этап нашей реакции? Он принципиально отличается от того, что мы видели здесь. Итак, что же происходит? У нас есть углерод, связанный с двумя водородами, и у него есть одна простая связь с другим углеродом, который связан с первоначальным водородом вот тут. Что-то мне это не нравится, давайте перепишем все более аккуратно. Итак, у нас есть углерод, связанный с водородом и еще одним водородом, и только одна простая связь с этим углеродом, который связан с водородом и с остальной цепочкой. Давайте нарисуем оставшуюся часть цепочки. Теперь, этот электрон переходит к водороду. Другой электрон, с которым он был связан, по-прежнему около углерода, поэтому теперь углерод связан вот с этим водородом. Синий электрон теперь около водорода. Давайте это нарисуем. Итак, синий электрон, который был вот здесь, ушел теперь к оранжевому водороду. Нарисую аккуратней. Теперь он перешел к этому водороду вот сюда. И затем водород отдает электрон брому. Первоначально, у брома было семь валентных электронов: один, два, три, четыре, пять, шесть, семь. Он отнял дополнительный электрон у водорода, и получил отрицательный заряд. Он стал отрицательным ионом. Теперь это бромид. Можно назвать его бромид-анион. Поскольку этот элемент отдал электрон, а у него было четыре валентных электрона, водороду, у него образовался положительный заряд. Он стал карбокатионом. Посмотрим внимательнее. И мы видим разницу. Прежде, вот этот элемент лишился электрона, и водород присоединился к этому углероду. В данной ситуации, вот этот элемент теряет электрон, поэтому водород присоединяется к другому углероду. И мы видим, что произошло что-то очень похожее на то, чтоб было в первом видео, но теперь это происходит вот с этим углеродом. Давайте разберемся. Этот углерод положителен. Очевидно, что бромид-ион отрицателен, поэтому он захочет избавиться от своего электрона. И этот электрон переходит к карбокатиону и затем формирует связь. Зеленый электрон ушел к карбокатиону, а вот этот фиолетовый по-прежнему остается с бромом. И они образуют связь. Мы видим, что они спарены. И что у нас остается... У нас есть углерод. Есть первоначальные водороды. Есть вот этот углерод, водород, оставшаяся часть цепочки: CH 2, CH 3. И затем есть вот этот водород, к которому он присоединен. Это был первый этап. Теперь бром связан с вот этим углеродом. Бром оказывается в связи с этим углеродом. И мы закончили! Это еще один вероятный механизм. Тут у нас получился 2-бромпентан, так? Потому что он присоединен ко второму углероду. Теперь у нас есть 1-бромпентан. Один, два, три, четыре, пять. По-прежнему пять углеродов. Просто бром здесь присоединен к первому углероду, а здесь - ко второму углероду. Теперь нам нужно подумать, потому что, на первый взгляд, оба эти механизма представляются вероятными. Но, если мы проведем эксперимент, то увидим вот этот вариант. Я не проводил этот эксперимент, поэтому не могу говорить о точных пропорциях. Но вот этот результат будет непропорционально больше. Наибольшая часть конечного продукта, который мы увидим, получится из этого механизма, а не из этого. Вопрос в том, что оба они, как кажется, имеют равные шансы на успех. Почему же с большей вероятностью сработает этот, а не тот? Причиной этому является правило Марковникова. Давайте запишем название этого правила. Есть несколько способов его представить. Когда Марковников формулировал его, когда он проводил наблюдения, то оно работало. Не было 100% уверенности, почему оно работает. Мы можем поразмышлять об этом. Итак, как мы можем сформулировать правило Марковникова? Можно сказать, что элемент, у которого больше водородов, вероятнее всего получит еще больше водородов, как раз то, что сейчас происходит. У этого элемента водородов больше, чем у углерода справа. У углерода справа есть один водород, но к нему также присоединена алкильная группа. Поэтому, элемент, у которого больше водородов, получает водород, а элемент, у которого больше групп, вот у этого элемента больше групп, правильно? У него есть одна группа. У этого углерода вообще нет групп. Он получил бром. Итак, элемент, у которого больше водородов, получает еще больше водородов. Элемент, у которого больше групп, получает еще больше групп. То есть, чем дальше, тем больше. Но почему же это правило работает? Все объясняется, когда мы видим, что в обоих механизмах мы получаем карбокатион. Мы уже говорили об этом в предыдущем видео. Давайте я подпишу. Вот здесь у нас карбокатион. Этот углерод слева был карбокатионом. И этот углерод справа стал карбокатионом. Правило Марковникова исходит из того, что чем ниже уровень энергии у карбокатиона, тем он стабильнее. Получается, что тот карбокатион, который связан с большим количеством молекул или атомов, насыщенных электронами, оказывается более стабильным. Можно представить, что у него больше элементов, он положителен, но вокруг него больше углеродов, поэтому он может делиться некоторыми из электронов. Облака электронов помогают ему быть немного более стабильным. Вот этот связан только с одним углеродом, поэтому ему нечем особо делиться. Этот связан с двумя. В целом, когда есть связь только с одним углеродом, это называется первичный углерод. В случае с карбокатионом это первичный карбокатион. Этот элемент связан с двумя углеродами, поэтому он называется вторичным углеродом. Поскольку это карбокатион, то он будет называться вторичным карбокатионом, поэтому вот здесь у нас вторичный. Итак, вторичный карбокатион стабильнее, чем первый. А третичный, если у нас есть еще одна углеродная группа, либо другой элемент со множеством электронов вокруг, будет еще более стабильным. Связь с тремя элементами стабильнее, чем связь с двумя. С двумя элементами, то есть два водорода и более, стабильнее, чем один. Итак, правило Марковникова это побочный результат того факта, что этот карбокатион стабильнее, чем вот этот. Вторичный против первичного. Поскольку он вторичный, он может одалживать электроны у своих друзей. У него больше соседей, у которых можно одалживать электроны, чем у этого. И, поскольку он более стабилен, то у него больше возможностей реализоваться. Больше возможностей получить этот полупродукт. Этот получает меньше возможностей осуществиться в этом. Вот почему мы скорее получим этот продукт слева, 2-бромпентан, чем 1-бромпентан.

Биография

Имел дворянское происхождение. Родился 10 (22 ) декабря года в семье поручика Белевского егерского полка В. В. Марковникова, в деревне Черноречье Балахнинского уезда Нижегородской губернии , где в то время квартировал батальон егерского полка.

Вскоре после рождения сына отец вышел в отставку и поселился в родовом имении, полученном в приданое за женой, - селе Ивановское Княгининского уезда Нижегородской губернии, где и провел свои детские годы будущий учёный. В десятилетнем возрасте был отдан в . Окончив в 1856 году гимназические классы дворянского института, он поступил на камеральное отделение юридического факультета Казанского университета ; в процессе учёбы перешел на естественное отделение университета, где слушал лекции А. М. Бутлерова , по представлению которого в 1860 году , после окончания курса, был оставлен при университете лаборантом химической лаборатории, - для приготовления к профессорскому званию.

В 1867 году был избран в число приват-доцентов по кафедре химии и начал преподавательскую деятельность. В 1869 году защитил докторскую диссертацию по теме «Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях» и стал экстраординарным профессором кафедры химии; с 1870 года - ординарный профессор Казанского университета.

В 1871 году оставил университет вместе с группой учёных в знак протеста против увольнения профессора П. Ф. Лесгафта и был избран ординарным профессором Новороссийского университета в Одессе, где вёл практические занятия по общей химии. Но вскоре (1872) переехал в Москву, где возглавил химическую лабораторию Московского университета. В следующем году утверждён в должности ординарного профессора Московского университета.

В 1877 году был командирован в действующую армию и непосредственно руководил дезинфекционными работами в госпиталях; в 1878 году во время инспекционной поездки в Курский госпиталь, заразился и тяжело заболел тифом. В 1880-х годах исследовал соляные озёра в Астраханской губернии и на Кавказе, минеральные воды Нарзана . С 1880 года исследовал состав нефти.

Владимир Васильевич Марковников (1838-1904)

Владимир Васильевич Марковников был первым и наиболее талантливым из учеников знаменитого русского химика А. М. Бутлерова. Острый аналитический ум В. В. Марковникова вместе со способностью к синтезу и широким обобщениям, наблюдательность и экспериментальное мастерство позволили ему в самый короткий срок стать не только лучшим учеником А. М. Бутлерова, но и соратником его по углублению идеи химического строения органических соединений.

Владимир Васильевич Марковников родился 22 декабря 1838 года в деревне Черноречье близ Нижнего Новгорода. Отец его был офицером батальона, стоявшего в Черноречье. Вскоре после рождения В. В. Марковников был перевезён отцом Василием Васильевичем Марковниковым в село Ивановское Княгининского уезда Нижегородской губернии, где и протекло всё детство В. В. Марковникова. После того как научился грамоте, он очень скоро перешёл к самостоятельному чтению и читал всё, что попадалось под руку, - от "Еруслана Лазаревича", "Битвы русских с кабардинцами" до руководства по тактике, которое лежало неразрезанным на столе у отца.

Среднее образование Владимир Васильевич получил в Нижегородском Александровском дворянском институте. В 1856 г. В. В. Марковников, по окончании института, поступил на Камеральное отделение юридического факультета Казанского университета. Значительную часть курсов юридического цикла, как, например, государственное право, политическую экономию и статистику, финансы и пр., камералисты слушали наравне с юристами. В то же время они изучали технологию, сельское хозяйство и химию. "Камеральный факультет, - вспоминал В. В. Марковников, - дал мне основы для изучения и понимания явлений в области экономической и промышленной, чего совершенно не дал бы мне факультет естественный, и этими основами мне нередко приходилось пользоваться".

На третьем курсе В. В. Марковников приступил к практическим занятиям в химической лаборатории и одновременно начал слушать лекции по химии А. М. Бутлерова, только что вернувшегося из заграничной командировки. Лекции и практические занятия у А. М. Бутлерова произвели на В. В. Марковникова сильное впечатление и определили весь его дальнейший жизненный путь. В связи с возникновением новых идей и взглядов, развиваемых А. М. Бутлеровым, В. В. Марковников, с согласия Бутлерова, издаёт литографированный курс лекций, читанных Бутлеровым по органической химии.

В 1860 г. В. В. Марковников окончил университет со степенью кандидата по камеральному отделению. По представлению А. М. Бутлерова он был оставлен при университете и в том же году назначен лаборантом при химической лаборатории. В то время как учитель, создавая свою теорию химического строения, совершает переворот в химии, его ученик - В. В. Марковников стремится исторически обосновать необходимость новых взглядов и доставить им всё новые и новые экспериментальные обоснования. В. В. Марковников пишет статью "К истории учения о химической структуре" и работает над изомерией масляных кислот, предсказанной теорией строения. Изомерами в химии называются сложные вещества, построенные из одних и тех же элементов, обладающие одинаковым молекулярным весом, но при всём том обладающие различными физическими и химическими свойствами. Чем сложнее состав вещества, тем больше изомеров его может существовать. Теория строения даёт возможность предсказать, сколько таких изомеров может быть. Чтобы проверить выводы теории строения, необходимо было получить как можно больше предсказываемых ею изомеров. В. В. Марковников поэтому и занялся получением изомеров кислот.

В 1862 г., ввиду болезни А. М. Бутлерова, В. В. Марковникову было поручено чтение неорганической, а в следующем году и аналитической химии. Уже в 1863 г. В. В. Марковников сдал экзамен на магистра химии, а через два года представил и блестяще защитил магистерскую диссертацию "Об изомерии органических соединений".

После этого В. В. Марковников был командирован на два года за границу.

В. В. Марковников слушал лекции в Гейдельбергском и Берлинском университетах и работал в лаборатории Г. Кольбе в Лейпциге. В отличие от других практикантов Лейпцигской лаборатории он был на особом положении, и руководитель лаборатории Г. Кольбе величал его не иначе, как Herr Doktor. Это отнюдь не обусловливалось формальной стороной - наличием у него учёного звания, а тем, что В. В. Марковников приехал за границу со сложившимися взглядами и по многим основным вопросам органической химии стоял выше заграничных химиков. В лаборатории Кольбе и других знаменитостей он постоянно спорил с химиками и в том числе с Кольбе; споры эти оканчивались далеко не в пользу немецких учёных.

В своих воспоминаниях В. В. Марковников так рисует состояние теоретической органической химии в Германии: "Моё положение в лаборатории Кольбе, - пишет он, - было несколько иное, чем всех остальных. Уже три года, как я был магистром и работал на собственные темы. Уже в первый год по приезде в Германию я убедился, что Казанская лаборатория в теоретическом отношении далеко опередила все лаборатории Германии, курсы же лекций были слишком элементарны. Не особенно много также пришлось пользоваться и практическими указаниями профессоров, и если я остался в германских лабораториях, то лишь потому, что за границей вся жизнь сложена так, чтобы время тратилось более производительно".

Выполняя экспериментальные исследования о строении и свойствах изомасляной и оксиизобутириновой кислот, В. В. Марковников вместе с тем был увлечён разработкой идеи о взаимном влиянии атомов в химических соединениях, представлявшей замечательное углубление теории химического строения.

В 1867 г. заграничная командировка В. В. Марковникова была продолжена на полгода, и он воспользовался этим для более широкого ознакомления с западноевропейской химической промышленностью. С этой целью в августе 1867 г. В. В. Марковников посетил Всемирную выставку в Париже.

В это же время он был избран Советом Казанского университета доцентом по кафедре химии. Не дожидаясь конца командировки, В. В. Марковников вернулся в Казань и приступил к преподаванию химии, заменив уехавшего в заграничную командировку А. М. Бутлерова.

Весною 1869 г. В. В. Марковников блестяще защитил в Казанском университете свою знаменитую докторскую диссертацию "Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях". Диссертация В. В. Марковникова по-новому поставила коренные вопросы теоретической химии. Возникнув на основе теории химического строения, теория взаимного влияния атомов в химических соединениях выдвинула вопрос об изучении внутреннего механизма химических реакций. Если теория строения стремится раскрыть порядок расположения атомов в химических соединениях, то теория влияния раскрывает процессы сочетания атомов друг с другом. Структурная теория предсказывает, сколько изомеров может иметь данное химическое соединение. Теория взаимного влияния атомов устанавливает, какой именно из возможных изомеров получится при данных условиях опыта, какое направление примет химическая реакция в данных условиях. Это достигается благодаря тому, что она рассматривает процессы тончайших внутримолекулярных перемещений атомов. Теория взаимного влияния атомов делает химию динамической.

Взаимные отношения теории строения и теории влияния В. В. Марковников выразил в посвящении своего труда А. М. Бутлерову: "Я считаю наиболее приличным посвятить свой небольшой труд Вам, мой многоуважаемый наставник, так как проводимые в нём мысли суть дальнейшее развитие того, что было установлено Вами. И если в нём заключается что-либо новое, то появление этого было бы невозможно без основ, положенных Вами".

Само влияние атомов в химических соединениях В. В. Марковников считал проявлением сил химического сродства, подчёркивая вместе с тем, что это вовсе не то сродство, которое мы наблюдаем при взаимодействии свободных атомов. "Химическая натура сложного вещества, - писал В. В. Марковников, - определяется натурой и количеством составных частей, химическим строением его частицы и взаимными влияниями атомов, входящих в эту частицу".

Основной закон влияния В. В. Марковников формулирует так: "Как скоро какой-либо элемент соединяется с другим, то он получает способность соединяться преимущественно с тем же элементом или близким к нему по химическому характеру, если только он в этом случае способен вообще к дальнейшему соединению... Характер элементов в соединениях обусловливается не только элементами, связанными с этим непосредственно, но также и теми, которые удерживаются с ним в одной химической системе только посредством какого-либо многоатомного элемента".

На основе этой общей закономерности В. В. Марковников устанавливает ряд частных закономерностей или, как он говорил, "правил", дающих конкретную картину порядка наложения атомов в процессах замещения и дающих возможность предвидеть, какие из теоретически возможных изомеров получаются в каждом данном случае.

Таким образом, диссертация В. В. Марковникова не просто объясняла конечный продукт реакций, но открывала химикам пути точного научного предсказания течения химических реакций.

А. М. Бутлеров, который был первым оппонентом на диспуте, дал диссертации В. В. Марковникова самую высокую оценку и, принимая во внимание её исключительное теоретическое значение, выразил пожелание, чтобы труд В. В. Марковникова был переведён на один из иностранных языков. В ответ на это В. В. Марковников гордо заявил: "Если высказываемые здесь мысли представляют интерес, то желающие могут пользоваться этим русским сочинением".

Вскоре после защиты докторской диссертации В. В. Марковников, в связи с переходом А. М. Бутлерова в Петербург, получил в своё заведывание лабораторию и чтение всех курсов.

В мае 1869 г. он был избран Советом университета экстраординарным профессором, а в марте 1870 г. ординарным профессором по кафедре химии.

В Казани В. В. Марковников оставался недолго. Уже в конце 1871 г. он получил предложение Совета Новороссийского университета занять кафедру химии.

В течение 1871 - 1873 гг. В. В. Марковников работал в Новороссийском университете в Одессе, а затем после долгих колебаний принял предложение перейти в Москву.

Причина колебаний В. В. Марковникова была понятна: в Одессе он имел прекрасно устроенную лабораторию, в то время как в Московском университете имелась лишь старая химическая лаборатория, построенная ещё в 1838 г. В. В. Марковников предвидел, что придётся положить немало трудов для приведения лаборатории в состояние, пригодное для осуществления его обширных научных замыслов. Он полагал, что для правильной постановки преподавания и научных исследований в Московском университете наиболее целесообразным выходом являлась постройка нового здания химической лаборатории. Однако прошло почти пятнадцать лет, прежде чем это осуществилось. Открытие новой химической лаборатории состоялось 14 сентября 1887 г. С переходом в Москву В. В. Марковников вдохнул новую жизнь как в дело преподавания химии в Московском университете, так, в особенности, и в дело организации научных исследований.

В преподавании и постановке практических занятий и научных работ по органической химии В. В. Марковников поставил на первый план самостоятельную работу студента и молодого научного работника.

Систему своих педагогических приёмов В. В. Марковников нередко выражал в таких афоризмах: "Никогда не следует тискать в рот жареных голубей" или: "Следует пускать студента на глубокое место: кто выплывает, значит будет толк". Молодые научные работники - студенты должны были самостоятельно разбираться в иностранных химических журналах и принимать самостоятельные решения при выполнении тех или иных заданий их руководителя. Эти нововведения не замедлили скоро сказаться самым положительным образом. В лаборатории В. В. Марковникова появилось много молодых людей, жаждущих работать по химии. Лаборатория В. В. Марковникова была первой русской лабораторией, открывшей свои двери женщинам. В числе первых работ, вышедших из Московской лаборатории Марковникова, была работа Ю. В. Лермонтовой "О получении нормального бромистого пропилена".

Наряду с экспериментальными исследованиями В. В. Марковников продолжает развивать свои теоретические представления, впервые изложенные им в докторской диссертации. Он устанавливает порядок присоединения галоидоводородных кислот к соединениям с двойной связью, формулируя свои обобщения в известном всем химикам "правиле Марковникова".

С начала девяностых годов В. В. Марковников приступает к новому обширному циклу экспериментальных исследований - систематическому изучению состава русских кавказских нефтей. Любопытно отметить, что это новое направление в научной деятельности В. В. Марковникова вначале не встретило сочувствия среди некоторых русских химиков, выражавших сожаление по поводу того, что он занялся нефтями и, таким образом, "изменил чистой химии". Сам же В. В. Марковников считал, что подобного рода научные исследования входят в обязанность русского учёного-натуралиста. "Мне всегда было непонятно, - говорил он, - почему наши натуралисты не хотят выбрать для своих исследований такой научный вопрос, материалом для которого служила бы русская природа. Тогда бы мы не были свидетелями того, что Россия изучалась прежними нашими профессорами и академиками-иностранцами, да и теперь нередко изучается приезжими иностранцами".

Первая работа В. В. Марковникова и В. Н. Оглоблина по изучению кавказских нефтей, под заглавием "Исследование кавказской нефти", была напечатана в журнале Русского химического общества в 1881 г. С этого времени до конца своих дней В. В. Марковников не переставал главное внимание в своей научной деятельности уделять изучению химии кавказских нефтей. В 1883 г. В. В. Марковников и В. Н. Оглоблин представили в физико-математический факультет Петербургского университета обширную статью "Исследование кавказской нефти", представляющую собою сводку всех работ, произведённых по этому вопросу в лаборатории Московского университета. В этой статье авторы приходят к выводу, что главная часть кавказской (бакинской) нефти не менее чем на 80% состоит из углеводородов, по предложению В. В. Марковникова названных "нафтенами". Существенную часть нефти, по исследованиям В. В. Марковникова, составляют кислородные соединения частью кислотного, частью нейтрального характера. Эта работа В. В. Марковникова и В. Н. Оглоблина была удостоена Русским химическим обществом премии профессора Ильенкова. Большая заслуга В. В. Марковникова заключается также в том, что для выяснения положения нафтенов в ряду других классов органических соединений он выделил из кавказской нефти большое число индивидуальных соединений и изучил их физические и химические свойства. Одновременно для выяснения строения нафтенов он синтезировал большое число различных представителей полиметиленового ряда. При этом им были разработаны многие оригинальные методы синтезов как углеводородов полиметиленового ряда, так и их производных, например циклических кетонов, нафтеновых кислот и т. п.

В 1892 г. В. В. Марковников опубликовал вторую большую статью под названием: "Нафтены и их производные в общей системе органических соединений". В этой статье он расширяет понятие нафтенов и указывает, что такие природные соединения, как, например, кверцит, инозит, терпены и их производные, принадлежат к группе нафтенов. Там же он впервые высказывает мнение, что кроме нафтенов, представляющих производные гексаметилена, возможно существование циклов с большим и меньшим числом углеродных атомов в цикле.

Таким образом, В. В. Марковниковым был определённо поставлен вопрос, не будут ли найдены в нефти углеводороды иных циклов, кроме шестичленного. Статьи под общим заглавием "Исследования в области циклических соединений" печатались В. В. Марковниковым до самых последних дней его жизни.

В 1893 г. В. В. Марковников в связи с исследованиями кавказской нефти предпринимает интересную работу по синтезу семичленного кольца, что ему блестяще удаётся осуществить. При сухой перегонке кальциевой соли пробковой кислоты он получил циклический кетон суберон с семью углеродами в цикле, который был затем превращён в углеводород суберон.

В 1899 г. В. В. Марковников приходит к очень важному выводу о возможном присутствии в кавказской нефти метил-пентаметилена - выводу, который позднее блестяще подтвердился.

За выдающиеся исследования в области изучения кавказских нефтей Международный нефтяной конгресс присудил В. В. Марковникову в 1900 г. золотую медаль.

По отзыву знаменитого итальянского химика Станислао Канницаро, В. В. Марковников обогатил "чистую науку новым типом углеродистых соединений, которые всегда будут связаны с именем Вл. Марковникова".

В. В. Марковников не был учёным, замкнутым в своей специальности. Его интересовали вопросы минеральной химии и геологии. Он живо интересовался вопросом нахождения глауберовой соли в приволжских соляных озёрах и вопросом о происхождении таких озёр. Летом 1881 г. В. В. Марковников предпринимает на свои средства поездку на юго-восток России, где подробно знакомится с положением русской соляной промышленности в связи с уничтожением акциза. В 1884 г. В. В. Марковников предпринимает вторую поездку на соляные озёра Астраханской губернии, на этот раз по поручению Министерства государственных имуществ, результаты которой были опубликованы в Горном журнале, в статье под заглавием: "Поездка в Астраханскую губернию и на Кавказ для исследования горьких и соляных озёр". Позднее В. В. Марковников пишет и печатает в "Записках" Пятигорского бальнеологического общества большой доклад "О происхождении соляных озёр в Южной России и, в частности, озера Тамбукан". Одновременно с изучением вопроса о происхождении соляных озёр Владимир Васильевич производит массу анализов солей и рапы. Наряду с большой научной работой В. В. Марковников вёл обширную общественную деятельность. Он постоянно повторял: "Учёным можешь ты не быть, а гражданином быть обязан". Свои огромные знания в области химии и химической промышленности он старался вынести далеко за пределы лабораторных стен.

В актовой речи, произнесённой в 1880 г., В. В. Марковников указывал на необходимость тесной связи науки с промышленностью для их обоюдного преуспевания. Не случайно, что ряд учеников В. В. Марковникова с большим успехом работал на химических заводах, нефтяных промыслах, ситценабивных, красильных и многих других фабриках. "Никакое знание в стране, - говорил В. В. Марковников, - не может прогрессировать, а наоборот, будет постоянно оставаться предметом роскоши, если не будет находить себе применение в жизни народа". Он радовался, видя, что его ученики работали на фабриках и заводах, успешно конкурируя с технологами и устанавливая таким образом связь между промышленностью и чистой наукой. Указывая на необходимость развития отечественной химической промышленности, В. В. Марковников говорил: "Представим себе, что Россия вступила в войну с своими западными соседями. Привоз морской и сухопутный как сырых, так и обработанных химико-красильных продуктов совсем прекратится... Мы отказываемся изобразить ту картину бедствий, в которой очутится тогда вся наша промышленность".

В. В. Марковников был активным деятелем в деле распространения и популяризации науки и технических знаний. Он являлся одним из учредителей Московского отделения Русского технического общества, в котором принимал самое деятельное участие, состоя председателем химико-технической группы. В 1884 г. по инициативе В. В. Марковникова при физическом отделении Общества любителей естествознания, антропологии и этнографии была организована химическая комиссия, позднее преобразованная в самостоятельное отделение. В течение 18 лет (за исключением двухлетнего перерыва) В. В. Марковников состоял председателем химического отделения. По его инициативе при Обществе были организованы так называемые "Ломоносовские заседания". В связи с исполнившимся 150-летием основания первой в России Ломоносовской химической лаборатории В. В. Марковников организовал при Обществе ряд заседаний, посвящённых М. В. Ломоносову и истории развития химии в России.

Результатом этого общественного начинания явился знаменитый "Ломоносовский сборник", представляющий собою важнейший документ по истории развития русских химических кафедр и лабораторий.

Во время русско-турецкой войны 1877-1878 гг. В. В. Марковников развил исключительно интенсивную деятельность по организации санитарной помощи действующей армии. В. В. Марковников работал над составлением "Инструкции для дезинфекции госпиталей, санитарных поездов и полей сражения". В июле 1877 г. В. В. Марковников был командирован в Румынию и за Дунай для организации дела дезинфекции.

Чрезвычайно характерно для В. В. Марковникова и его патриотического настроения, что он решительно отказался от вознаграждения в 400 рублей золотом в месяц - сумма, которая полагалась всем профессорам, командированным на театр военных действий.

Во время вспышки в 1878 г. "ветлянской чумы" В. В. Марковников издал совместно с доктором Отрадинским популярную брошюру "Чума в России" и тогда же составил "Практическое руководство к дезинфекции". Размах общественной деятельности В. В. Марковникова был необычайно широк; его можно уподобить размаху деятельности нашего великого учёного и великого гражданина Д. И. Менделеева.

Кипучая научная и общественная деятельность В. В. Марковникова продолжалась до самой его кончины.

В декабре 1903 г. Владимир Васильевич сделал в Химическом обществе в Петербурге обширный доклад о своих последних научных работах. 11 февраля 1904 года Владимира Васильевича Марковникова не стало.

В. В. Марковников оставил после себя знаменитую "Марковниковскую школу химиков". Многие ученики В. В. Марковникова стали впоследствии известными всему миру учёными.

Главнейшие труды В. В. Марковникова: Об изомерии органических соединений, Казань, 1865; Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях, Казань, 1869; По вопросу о русской химической номенклатуре, "Журнал Русского физ.-хим. общества", Спб., 1871, № 3; О законах образования прямых соединений непредельными органическими частицами, там же, 1876, № 8; Исследование кавказской нефти, Спб., 1883 (совместно с В. Оглоблиным); Практическое руководство по дезинфекции, М., 1879; О происхождении соляных озёр в южной России и, в частности, озера Тамбукан, "Записки Пятигорского бальнеологического общества", 1888.

О В. В. Марковникове: Каблуков И. А., Владимир Васильевич Марковников, Спб., 1904 (содержит список научных трудов В. В. Марковникова); Попов М. Н., Марковников и его школа, "Учёные записки Московского университета", Юбилейная серия, в. LII, Химия, М., 1940.